2012-07-04

悬浮剂的内控指标与检测方法


悬浮剂的内控指标与检测方法 
外观、有效含量、悬浮率、密度、细度、分散性和稀释稳定性、离心稳定性、pH值、冷热贮稳定性、粘度以及水质、水温适应性等,具体要求如下:
1. 外观 
包括颜色、物态、气味等。颜色一般为乳白色最佳,物态一般为粘稠的可流动性的悬浮液体。 
2. 有效含量测定
有效成分为5%~80%,多数为40%~60%。根据有效成分的性质确定相应的分析方法,然后进行制剂的含量分析,一般采用液相色谱分析。
3. 悬浮率测定
称取1g左右的悬浮液于250 mL量筒中,用342 ppm的标准硬水稀释,然后上下振荡30次,30℃恒温水浴中静置1个小时后,取走上层225 mL的悬浮液,用蒸馏水将余下悬浮液转移至小烧杯中,烘干(80℃)后用甲醇溶解并定容至10mL容量瓶中,用液相色谱分析。
4. 密度测定
10mL容量瓶一只,称取待测悬浮剂质量a (精确至0.1mg),再用吸管吸取水悬浮剂于10mL容量瓶中并定容至10mL,称取两者质量b,以(b-a/10即得水悬浮剂密度(g/mL)。重复三次,取算术平均值。
5. 细度测定
水悬浮剂径粒一般控制在1~5µm。径粒的测定方法多种多样,归纳起来分为两种:一种是目测法,借助显微镜观察统计,计算出该悬浮剂径粒的算术平均值,具有相对的准确性;另一种精确的方法是采用先进的仪器测定,如采用光透射式粒度分布测定仪、微机处理粒子谱和激光衍射粒度分布测定仪等进行测定。
6. 自动分散性及稀释稳定性测定
100mL具塞锥形量筒中,装入99.5mL标准硬水,用注射器取0.5mL待测水悬浮剂样品,从距量筒水面5cm处滴入水中,观察其分散状况。按其善的好坏分为优、良、劣三级。
优级:在水中呈云雾状自动分散无可见颗粒下沉。
良级:在水中能自动分散,有颗粒下沉,下沉颗粒可慢慢分散成轻微摇动后分散。
劣级:在水中不能自动分散,呈颗粒状成絮状下沉,经强烈摇动后才能分散。
稀释液30倒置次后置于30±1℃的水中,静止1h。若上无漂浮物下成沉淀则为合格。 
7. 离心稳定性测定 
3支带刻度的5mL锥形玻璃管,每支准确加入5mL待测悬浮剂,然后对称放入离心机中,以3000r/min离心30min后取出,观察记录析水和沉淀情况。按析水和沉淀体积多少分为优、良、劣三级。 
按析水情况分级: 
优级:析水体积<1%或无析水 
良级:析水体积<5% 
劣级:析水体积>5%
按溶液体积多少分级:
优级:沉淀体积<1%或无沉淀 
良级:沉淀体积<5% 
劣级:沉淀体积>5% 
8. pH值测定 
PH值一般控制在7~9。测定方法:于100mL烧杯中,称取0.50g待测悬浮剂,用蒸馏水稀释至50.00g,混合均匀后用PH计测定。 
9. 热贮稳定性测定 
将待测水悬浮剂样品用安培瓶密封后放于54±2℃的烘箱中,静止热贮14天后取出,分别检测记录外观、流动性、分散性、径粒、有效含量、悬浮率等各项指标有无变化。若贮前与贮后相同或有轻微变化(其变化应在允许范围内),视热贮合格。其中,物理稳定性方面,若有油或沉淀析出为不合格,析水率以小于5%为合格。其结果相当于常温下贮藏两年,产品合格。 
10. 冷贮稳定性测定 
将待测水悬浮剂样品用安培瓶密封后放于0℃、-10℃和-20℃下贮存一定的时间,取出后观察结冻情况。然后在室温条件下静置融化,并分别检测记录外观、流动性、分散性、径粒、有效含量、悬浮率等各项指标有无变化。若贮前与贮后相同或有轻微变化(其变化应在允许范围内),视冷贮合格。其结果相当于常温下贮藏两年,产品合格。 
11. 水质适应性试验 
100mL具塞锥形量筒三个,分别装入0ppm342ppm500ppm硬水99.5mL。用注射器分别取0.5mL待测悬浮剂依次从量筒水面上5cm处滴入水中,观察分散性和悬浮稳定性。若能自动分散,振荡后静置1h后,上无漂浮、下无沉淀即为合格,表明该悬浮剂对水质的适应能力强;反之,则适应能力差,悬浮剂不合格。 
12.水温适应性试验 
100mL具塞锥形量筒三个,分别装入15℃、25℃、35 342ppm标准硬水99.5mL。用注射器分别取0.5mL待测悬浮剂依次从量筒水面上5cm处滴入水中,观察分散情况。若能自动分散,振荡后静置1h后,上无漂浮、下无沉淀即为合格,表明该悬浮剂对水温的适应能力强;反之,则适应能力差,悬浮剂不合格。 
13. 粘度测定 
粘度是影响农药悬浮剂稳定性的主要因素之一,因而是农药悬浮剂的主要技术指标。 
测量粘度的仪器有多种,常用的有N式粘度计、旋转式粘度计,根据农药悬浮剂的性质,一般选用旋转式粘度计测定简洁方便。

2012-07-03

CARBENDAZIM


CARBENDAZIM
CARBENDAZIM 50%WP
25KG/BAG 15TON/FCL
FOB shanghai $2.85/KG



CARBENDAZIM 50%WP
1KG/AL BAG,10BAGS/BOX,10TON/FCL
FOB shanghai $3.30/KG



CARBENDAZIM 50%SC
200L/DRUM,16KL/FCL
FOB shanghai $2.92/L



CARBENDAZIM 50%SC
1L/BOTTLE,10BOTTLE/BOX,12KL/FCL
FOB shanghai $3.40/L




2,4-D
2,4-D 72%SL
200L/DRUM,16KL/FCL
FOB shanghai $2.30/L
CIF Santo Domingo $2.65/L


2,4-D 72%SL
1L/BOTTLE,10BOTTLE/BOX,12KL/FCL
FOB shanghai $2.80/L
CIF Santo Domingo $3.25/L


2,4-D 86%SL
200L/DRUM,16KL/FCL
FOB shanghai $2.70/L
CIF Santo Domingo $3.05/L


2,4-D 86%SL
1L/BOTTLE,10BOTTLE/BOX,12KL/FCL
FOB shanghai $3.15/L
CIF Santo Domingo $3.60/L


MANCOZEB
MANCOZEB 80%WP
25KG/BAG 15TON/FCL
FOB shanghai $2.80/KG
CIF Santo Domingo $3.15/KG


MANCOZEB 80%WP
1KG/AL BAG,10BAGS/BOX,8.5TON/FCL
FOB shanghai $3.15/KG
CIF Santo Domingo $3.80/KG


BUTACHLOR
BUTACHLOR 60%EC
200L/DRUM,16KL/FCL
FOB shanghai $2.70/L
CIF Santo Domingo $3.05/L


BUTACHLOR 60%EC
1L/BOTTLE,10BOTTLE/BOX,12KL/FCL
FOB shanghai $3.30/L
CIF Santo Domingo $3.75/L



GLYPHOSTE
GLYPHOSTE IS VERY SHORT ON THE MARKET NOW,IF YOU CAN SEND US YOUR TARGET PRICE,THAT COULD BE BETTER.


PARAQUAT
PARAQUAT 20SL
200L/DRUM,16KL/FCL
FOB shanghai $1.80/L
CIF Santo Domingo $2.15/L


PARAQUAT 20SL
1L/BOTTLE,10BOTTLE/BOX,12KL/FCL
FOB shanghai $2.15/L
CIF Santo Domingo $2.60/L





欧盟生物杀灭剂有效成分评审计划


上海老顾杀菌博客:http://www.shajunji.blog.sohu.com/
欧盟生物杀灭剂有效成分评审计划
    根据BPD法规要求,需要在欧盟层面通过技术评审建立一个准许用作生物杀灭剂产品的有效成分清单,也就是BPD法规的附件I或IA。只有被列入到附件I或是IA 的物质才能被用作生物杀灭剂产品投放到市场;与此同时,对2000.5.14日之前在欧盟市场上已存在的生物杀灭剂用途的物质,可以通过BPD缓冲期条款获取被列入或不被列入附件I或IA评审决议前的临时授权在市场上流通。这里涉及到的附件I和IA,就是欧盟BPD法规下进行的有效成分评审10年工作计划(以下简称:“评审计划”)的目的。
评审计划分三个阶段进行:
第一阶段,市场上的物质信息排查:2000年7月9日,EC. 1896/2000号指令,要求业界对用于生物杀灭剂产品用途的有效成分进行认定并提供产品相关信息的通报(截止通报日期2002年3月28日)。
第二阶段:提交正式卷宗:2003年11月4日,EC. 2032/2003号指令。此阶段主要工作包括:1)在第一阶段的基础上构建已有有效成分清单(Existing Active Substance List);2)已通报待评审物质清单;3)评审计划时间表,包括评审的优先级,卷宗的提交截止时间等;4)不被准许用于生物杀灭剂用途化学物质清单;5)前2种优先评审类物质评审发起国清单;6)卷宗提交,评审及沟通程序。
第三阶段:卷宗评审:2007年12月4日,EC. 1451/2007号指令出台。在前两阶段的基础上,第三阶段的主要工作是对已收到的注册卷宗评审。主要规定了评审的具体步骤和办法,并在其附件-II中列出了所有通报物质评审相关的物质CAS及EC编号,评审发起国、产品用途等信息。
    通过第一阶段,欧盟完成了964个在2000年5月14日在市场上用作生物杀灭剂用途的有效成分认定,其中416个物质完成了一个及几个用途下的通报评审,此外的548个(约60%)已在2006年9月1日前退出作为生物杀灭剂用途的市场。截止2008年3月1日,约一半的通报物质(包括物质下的产品用途)没有提交完整卷宗授权申请。根据最初评审计划,每个物质评审需要2年时间,完成所有卷宗评估工作应该会在2010年结束。但由于评审工作的复杂性,当局机构缺乏足够的技术工作人员,缺乏相关物质的评审经验,需要开发各种用途下的测试方法和暴露场景等原因,导致实际每个物质的评审时间至少需要3年,平均需要4-5年。随着卷宗评估工作的逐步开展,目前只有少部分物质完成评审被列入到Annex-I(54个)或 IA(2个)[截止到2012年5月12日],尚有300多个有效成分在评审中,最新的评审计划完成时间已被推迟到2014年。此外,根据新法规的变动,ECHA将于明年逐步接管评审工作。
BPD法规的实施及评审工作的开展对欧盟杀灭剂市场将造成如下影响:
1)被准许使用的有效成分大大减少。据统计,自BPD生效到2010年,欧盟市场上1000多种约2/3的有效成分由于各种原因被淘汰,并随着评审的进行,还将有很多在评审中的物质或是用途不被列入到附件中。预计到2014年欧盟市场上准许使用的有效成分可能会少于300个。
2)市场存在一定程度的垄断,产品价格将会提高。由于应对BPD法规的成本花费很高,只有一些少数化工巨头有实力和意愿去应对,并且授权物质将有10年以上的数据保护期,很多中小企业不得不退出市场或被一些大的企业所并购,形成市场垄断,同时推高市场上相关产品价格。
3)新产品上市速度下降。由于生物杀灭剂类产品的很多细分市场并不是很大,与相应的产品研发及法规应对成本不对称,导致很多业内企业采用防御性市场策略,缺乏开发新产品的源动力。
4)某些有害生物对产品的抗性会加剧,主要原因是可选的有效成分减少,缺乏足够的替代产品。

2008-2010年专利过期杀虫剂品种


2008-2010年专利过期杀虫剂品种
过期年份
品种
开发公司(上市年份)
应用
2009年销售额(亿美元)
2008
吡螨胺
(tebufenpyrad)
日本三菱化成公司,1992年
用于果树、蔬菜、葡萄、棉花、瓜类等作物防治多种各生长期螨类。
<0.30
氟虫腈
(fipronil) 
拜耳公司,1993年
用于众多作物,防治多种害虫。并可作为卫生用药。
4.55
虫螨腈
(chlorfenapyr,溴虫腈)
巴斯夫公司,1996年
用于各种作物,防治多种害虫。
0.75
2009
多杀菌素
(spinosad)
陶农科开发,1995年
用于众多作物防治以鳞翅目害虫为主的多种害虫。
2.15
吡蚜酮
(pyrmetrozine)
先正达公司,1994年
用于蔬菜、水稻、棉花、果树、烟草等作物防治蚜虫、粉虱等刺吸性害虫。
0.55
喹螨醚
(fenzaquin)
陶农科开发,1992年
用于果树、棉花、葡萄、蔬菜和观赏植物防治各种螨类。
<0.30
乙螨唑
(etoxazole)
 
1998年
用于果树、蔬菜、草莓、棉花等作物防治各种螨卵、幼螨、若螨,但对成螨无效。
<0.30
噻虫胺(clothianidin)
 
拜耳公司,2002年
用于众多作物防治刺吸性害虫及潜叶蛾、地下害虫和幼虫。
3.25
2010
唑虫酰胺(tolfenpyrad)
日本三菱化学公司,2002年
广谱杀虫杀螨剂,可应用多种作物。
<0.30
啶虫脒(acetamiprid)
 
日本曹达公司,1996年
用于众多作物,防治象甲、蚜虫、飞虱、小菜蛾、菜青虫等害虫。
1.85
2011
氰氟虫腙(metaflumizone)
日本农药公司开发,2007年
主要用于蔬菜、马铃薯防治鳞翅目和鞘翅目害虫。
<0.30
甲氨基阿维菌素(emamectin benzaoate)
 
先正达(原默克)公司,1998年
用于蔬菜、果树、水稻、玉米、茶叶、葡萄、棉花防治鳞翅目类,蚜虫等刺吸性害虫等众多作物害虫。
1.45
茚虫威(indoxacarb)
        
杜邦公司,1999年
用于众多作物,主要防治鳞翅目害虫。
1.65

     
    2010年全球农药市场为441.95亿美元,其中作物保护为383.15亿美元,占86.70%;非农用为58.8亿美元,占13.30%。在441.95亿美元农药市场中,专利保护期产品占30%,为132.59亿美元。非专利产品占27.5%,为121.54亿美元。过专利期产品(指原药)占42.5%,为187.83亿美元。由此可见,目前过专利期产品农药的主要市场。若加入非专利农药产品市场,则占70%,为309亿美元以上。下表为2008年~2011年到期的农药品种及其市场情况。

唑菌胺酯


唑菌胺酯
CAS :175013-18-0
英文名:Pyraclostrobine
化学名称:N-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯
其他名称:百克敏; 吡唑醚菌酯,凯润,F500
分子式:C19H18ClN3O4
分子量:387.82
结构式
      
理化性质:吡唑醚菌酯纯品外观为浅米色无味结晶体。熔点63.7-65.2℃:蒸气压(20- 25℃):2.6×10—8pa;溶解度(20℃,g/100mL):水(蒸馏水)0.000 19,正庚烷0.37,甲醇10,乙腈≥50,甲 苯、二氯甲烷≥57,丙酮、乙酸乙酯≥65.正辛醇2.4, DMF>43;正辛醇/水分配系数:logPow4.18(pH6.5); 原药含量I>95%。制剂有效成分含量为250g/L(23.6%WAV).外观为暗黄色.有萘味液体。稳定性:纯品在水溶液中光解半衰期0.06d(1.44h);制剂常温贮存:20~C时2年稳定。
毒性:吡唑醚菌酯原药大鼠急性经口LDso>5 000mg/kg.急性经皮LDso>2 000mg/kg.急性吸入LCso (4h) >0.3lmg/L;对兔眼睛、皮肤无刺激性:豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性:大鼠3个月亚慢性喂饲试验最大 无作用剂量:雄性大鼠为9.2mg/kg/d,雌性大鼠为12.9mg/kg/d;三项致突变试验:Ames试验、小鼠骨髓细 胞微核试验、生殖细胞染色体畸变试验均为阴性.未见致突变作用:大鼠致畸试验未见致畸性:大鼠2年慢性喂饲 试验最大无作用剂量:雄性大鼠为3.4mg/ kg/d,雌性大鼠为4.6mg/kg/d;大鼠、小鼠致癌试验结果未见致 癌性。25%吡唑醚菌酯乳油大鼠急性经口LDso:雄性为500mg/kg。雌性为260mg/kg.急性经皮LD50>4 000mg/ kg,急性吸入LC50>3.5lmg/kg;对兔眼睛和皮肤均有刺激性:豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性。吡唑醚菌酯原药和25%乳油均属中等毒。
 环境生物安全性评价:吡唑醚菌酯乳油对鱼LCso(96h):虹鳟鱼0.01mg/L,蓝鳃太阳鱼0.031 6mg,L,鲤鱼0.031 6mg/L;水蚤LCso(48h)15.71μg/L;北美鹌鹑LDso>2 000mg/kg,野鸭LDso>5 000mg/kg:蜜蜂LDso(48h):经口>73.105μg/蜜蜂,接触>>1001xμg/只蜂;蚯蚓 LCso 565.9mg/kg干土。该制 剂对鱼剧毒。对鸟、蜜蜂、蚯蚓低毒。在产品标签上注明药械不得在池塘等水源和水体中洗涤.施药残液不得倒入水源和水体中。
作用特点及用途:吡唑醚菌酯是巴斯夫公司最新型甲氧基丙烯酸酯类的杀菌剂。作用机理:为线粒体呼吸抑制剂.即通过在细胞色素bcl合 成中阻止电子转移。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉 病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病有较好的防治效果。防治黄瓜白粉病、霜霉病的用药量为有效成分75~150g/ hm2(折成乳油商品量为20-40mL/667m2)。加水稀释后于发病初期均匀喷雾.一般喷药3~4次.间隔7d喷1次药。防治香蕉黑星病、叶斑病的有效成分浓度为83.3-250mg/kg(稀释倍数为1 000-3 000倍),于发病初期开始喷雾.一般喷药3次,问隔10d喷1次药。喷药次数视病情而定。对黄瓜、香蕉安全,未见药害发生。
剂型:20%的水分散粒剂(WG)和25%的乳油
生产方法:采用对氯苯肼和邻硝基甲苯为起始原料,经溴化、环合、氧化、缩合、还原、酯化、甲基化等七步反应,合成了吡唑醚菌酯。以对氯苯肼计,总收率>48%,产品纯度>95%。

SAHARA is the centre of attraction for all those involved in the agriculture field; the hub of the agriculture trade.


SAHARA is the centre of attraction for all those involved in the agriculture field; the hub of the agriculture trade.
SAHARA is the largest product display each year attracting over 700 market leaders and newcomers from 45 countries, plus an expected 75,000 visitors.
The World Bank is financing 38 agricultural projects in Egypt that have a total budget of $2 billion over the two years. Egypt's government plans to create more farmland out of desert and last year generated seven percent growth. Minister of Agriculture and Land Reclamation claims that the government shifts towards greater receipt of main crops from farmers and in conformity with international prices, which gives boost to farmers to expand cultivation of staple crops in the future with the aim of achieving food security and control of high crop prices worldwide.
This year will see the 25th anniversary of SAHARA International Agricultural Exhibition for Africa and the Middle East. SAHARA in its anniversary edition will offer exhibitors maximum benefits from their participation, providing the perfect environment to network with new potential partners launch new goods, win new business, increase revenue, discover the latest products, trends, ideas and innovations in agriculture sector.
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